目前国内电镀工业的分布和发展缺少整体的统筹、完整的规划。由于电镀厂多且规模较小,专业集成化程度不高,生产效率低。将一些集中在城区中心或分散在不同地方的电镀企业集中在一个工业园区,形成较大生产规模的电镀工业园区,对生产过程中产生的电镀废水采用集中治理的方式,能杜绝企业的偷排现象,减少企业负担,提高运行管理水平和达标排放率,符合国家环保部提出的在污染治理上采用集中与分散相结合的治理方针。
电镀废水中含有铬、锌、铜、镉、铅、镍等重金属离子以及酸、碱、氰化物等具有很大毒性的杂物,有的还属于致癌和致畸变的剧毒物质。因此必须加以处理,以免对环境造成污染。目前,一般将电镀废水分成含氰、含铬、含镍、综合等类废水进行,此工艺在国内得到了广泛应用。
以下以深圳某电镀园区废水处理为案例对当前电镀园区的废水处理现状进行分析。
深圳某电镀工业园以生产手机、电脑和家用电器零部件为主。园区排放的废水主要来自镀件前处理和各电镀工段后的清洗工段,根据废水来源和主要污染成分将该工业园生产废水分为前处理废水、含氰废水、含铬(Ⅵ)废水、镀镍废水、金属离子综合废水等五个部分。
工艺流程图如下所示:
具体工艺流程简述:
1、前处理废水:
污染物以镀件上的油污为主,为提高处理效果,降低药剂成本,在工艺选择上采取了物理、生化相结合的方法,废水首先通过隔油池去除大部分油污,然后以液碱和硫酸调节pH,再通过混凝(PAC+PAM)+气浮去除废水中悬浮的细小油滴,最后再通过生化方法去除剩余的有机物。
2、含氰废水:
目前我国含氰废水的处理在生产实践上有多种方法,如离子交换、电解氯化、臭氧氧化、碱性氯化法等,其中碱性氯化法在国内外已经有相当成熟的经验,采用也很广泛。Ca(ClO)2的成本虽然较低,但会产生Ca(OH)2和CaSO4沉淀,增加了污泥量,本工程以次氯酸钠为氧化剂,以液碱和硫酸调节pH,以计量泵投加,反应完全后在混合池与金属综合废水汇合。
3、含Cr(Ⅵ)废水:
废水来源于镀铬车间,铬元素是以铬酸根(CrO42-)和重铬酸根(Cr2O72-)的形式存在。生产上对于Cr(Ⅵ)废水的化学处理多采用还原法,还原剂有硫酸亚铁、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫、焦亚硫酸钠等,将六价铬还原为Cr3+,并形成为Cr(OH)3,由于亚硫酸氢钠还原剂反应速度相对较快、用药量较小、污泥量少,本工程采用的是酸性NaHSO3还原法,反应完全后在混合池与金属综合废水汇合,再经混凝、沉淀及pH回调达标后排放。
4、化学镀镍废水:
该工业园有化学镀镍工序的车间共计9家,由于各个车间所采用的药剂配方互不相同,废水处理站收集的化学镀镍废水的成分非常复杂,根据各车间提供的资料,除了镍盐(多为硫酸镍)外,废水中还含有次亚磷酸盐,有机酸(如柠檬酸、丁二酸、乳酸等)、有机盐(如醋酸钠)、表面活性剂等,甚至还有微量蛋白质(作为光亮剂),因而选择工艺的着眼点实际上有3个,即金属镍、元素磷和有机物。
工艺选择上首先通过强氧化剂次氯酸钠将次、亚磷酸盐氧化为正磷酸盐,然后投加石灰乳+混凝(PAC+PAM)沉淀磷酸盐和氧化过程中从络合态中被释放出来的镍,再通过生化系统去除有机物。
5、金属离子综合废水:
除以上4路废水以外的其它以重金属污染为主的废水均归入此类。主要污染物质有Cu、Zn,少量Pb、Pt 等。金属离子的去除主要采用氢氧化物沉淀法和硫化物沉淀法。
硫化物溶度积要比其氢氧化物溶度积小很多,金属离子沉淀也会更彻底;但由于硫化物形成的絮团很小,沉降缓慢,需另加凝絮剂;另外生成的金属硫化物,是有潜在毒性的物质,需进行再处理。因而本工程采用氢氧化物沉淀法(液碱+PAC+PAM)处理。
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